技術特征：
1.用于增材制造的可光固化的組合物，基于組合物的總重量，所述組合物包含：10重量％至80重量％的a)納米二氧化硅顆粒在環(huán)氧樹脂中的分散體，通過動態(tài)光散射測量，所述納米二氧化硅顆粒的平均粒徑(d50)小于50nm；10重量％至80重量％的b)經增韌的環(huán)氧樹脂，其包含iii)核殼橡膠顆粒；和iv)至少一種脂環(huán)族環(huán)氧樹脂；和0.1重量％至10重量％的c)光引發(fā)劑，所述光引發(fā)劑包含離子型光致酸產生劑。2.根據(jù)權利要求1所述的可光固化的組合物，基于組合物的總重量，所述組合物包含：25重量％至65重量％的a)納米二氧化硅顆粒在環(huán)氧樹脂中的分散體，通過動態(tài)光散射測量，所述納米二氧化硅顆粒的平均粒徑(d50)小于50nm；15重量％至65重量％的b)經增韌的環(huán)氧樹脂，其包含i)核殼橡膠顆粒；和ii)至少一種脂環(huán)族環(huán)氧樹脂；和0.5重量％至5重量％的c)光引發(fā)劑，所述光引發(fā)劑包含離子型光致酸產生劑。3.根據(jù)權利要求1或權利要求2所述的可光固化的組合物，其中通過動態(tài)光散射測量，所述納米二氧化硅顆粒的平均粒徑為1nm至40nm、優(yōu)選2nm至30nm。4.根據(jù)權利要求1至3中任一項所述的可光固化的組合物，其中基于所述分散體的總重量，所述納米二氧化硅顆粒構成所述部分a)的10重量％至50重量％。5.根據(jù)權利要求1至4中任一項所述的可光固化的組合物，其中部分a)的所述分散體是膠體二氧化硅溶膠。6.根據(jù)權利要求1至5中任一項所述的可光固化的組合物，其中部分a)的所述環(huán)氧樹脂包含至少一種環(huán)氧當量重量小于500的雙環(huán)氧化合物。7.根據(jù)權利要求1至6中任一項所述的可光固化的組合物，其中部分a)的所述環(huán)氧樹脂包含至少一種選自以下的多環(huán)氧化合物：多元醇的縮水甘油醚；多元酚的縮水甘油醚；和多元羧酸的縮水甘油酯。8.根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的可光固化的組合物，其中通過動態(tài)光散射測量，部分b)的所述核殼橡膠顆粒的平均粒徑(d50)為10nm至300nm、優(yōu)選50nm至200nm。9.根據(jù)權利要求1至8中任一項所述的可光固化的組合物，其中基于所述分散體的總重量，所述核殼橡膠顆粒構成部分b)的10重量％至50重量％。10.根據(jù)權利要求1至9中任一項所述的可光固化的組合物，其中部分b)的所述至少一種脂環(huán)族環(huán)氧樹脂選自：環(huán)己二甲醇二縮水甘油醚；雙(3,4
?
環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯；雙(3,4
?
環(huán)氧
?6?
甲基環(huán)己基甲基)己二酸酯；雙(2,3
?
環(huán)氧環(huán)戊基)醚；3,4
?
環(huán)氧環(huán)己基甲基3,4
?
環(huán)氧環(huán)己甲酸酯；1,4
?
環(huán)己二甲醇二縮水甘油醚；1,2
?
環(huán)己二甲酸二縮水甘油酯；以及由芳族雙酚a二縮水甘油醚(badge)環(huán)氧樹脂的氫化得到的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂。11.根據(jù)權利要求1至10中任一項所述的可光固化的組合物，其中所述光引發(fā)劑c)基本上由所述光致酸產生劑組成或由所述光致酸產生劑組成。12.根據(jù)權利要求3至5中任一項所述的可光固化的組合物，所述組合物包含：40重量％至60重量％的a)納米二氧化硅顆粒在環(huán)氧樹脂中的分散體，通過動態(tài)光散射測量，所述納米二氧化硅顆粒的平均粒徑(d50)小于50nm，并且所述環(huán)氧樹脂包含至少一種
選自以下的多環(huán)氧化合物：多元醇的縮水甘油醚、多元酚的縮水甘油醚和多元羧酸的縮水甘油酯；40重量％至60重量％的b)經增韌的環(huán)氧樹脂，其包含iii)核殼橡膠顆粒，通過動態(tài)光散射測量，其平均粒徑(d50)為10nm至300nm；和iv)至少一種選自以下的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂；環(huán)己二甲醇二縮水甘油醚；雙(3,4
?
環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯；雙(3,4
?
環(huán)氧
?6?
甲基環(huán)己基甲基)己二酸酯；雙(2,3
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環(huán)氧環(huán)戊基)醚；3,4
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環(huán)氧環(huán)己基甲基3,4
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環(huán)氧環(huán)己甲酸酯；1,4
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環(huán)己二甲醇二縮水甘油醚；1,2
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環(huán)己二甲酸二縮水甘油酯；以及由芳族雙酚a二縮水甘油醚(badge)環(huán)氧樹脂的氫化得到的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂；和0.5重量％至5重量％的c)光引發(fā)劑，所述光引發(fā)劑由離子型光致酸產生劑組成。13.根據(jù)權利要求1至12中任一項所述的可光固化的組合物，其中所述離子型光致酸產生劑是六氟銻酸鹽。14.用于形成三維物體的方法，所述方法包括：i)提供載體和具有可移動構建表面的光學透明構件，所述載體和構建表面在其間限定構建區(qū)域；ii)在所述構建區(qū)域內，通過3d打印施用如權利要求1至13中任一項所限定的組合物的第一層；iii)通過所述光學透明構件輻照所述構建區(qū)域，以至少部分地固化所述第一層；iv)通過3d打印，在所述至少部分地固化的層上施用所述組合物的后續(xù)層；和v)通過所述光學透明構件輻照所述構建區(qū)域，以至少部分地固化所述后續(xù)層。15.根據(jù)權利要求14所述的用于形成三維物體的迭代方法，其中執(zhí)行并重復所述步驟iv)和v)，以便在構建區(qū)域內布置第二層、第三層、第四層和其他的層。

技術總結
本發(fā)明涉及一種用于增材制造的可光固化的組合物，基于組合物的總重量，所述組合物包含：10重量％至80重量％的a)納米二氧化硅顆粒在環(huán)氧樹脂中的分散體，通過動態(tài)光散射測量，所述納米二氧化硅顆粒的平均粒徑(d50)小于50nm；10重量％至80重量％的b)經增韌的環(huán)氧樹脂，其包含i)核殼橡膠顆粒；和ii)至少一種脂環(huán)族環(huán)氧樹脂；和0.1重量％至10重量％的c)光引發(fā)劑，所述光引發(fā)劑包含離子型光致酸產生劑。所述光引發(fā)劑包含離子型光致酸產生劑。


技術研發(fā)人員：陳純福 金成正夫 李斌 呂道強
受保護的技術使用者：漢高股份有限及兩合公司
技術研發(fā)日：2019.03.28
技術公布日：2021/11/8