本發(fā)明屬于礦物浮選，具體涉及一種復配捕收劑以及高效浮選鋰云母的方法。

背景技術：

1、鋰作為21世紀核心戰(zhàn)略資源，其全球需求量因新能源汽車產業(yè)爆發(fā)式增長而持續(xù)攀升(年復合增長率達28.6％)，在動力電池領域占比超過75％。鋰云母作為硬巖型鋰礦重要來源，其儲量占全球鋰資源的15％-20％，具有層狀硅酸鹽結構(k(li,al)2(al,si)4o10(oh,f)2)，常與白云母、長石、石英等脈石礦物伴生，嵌布粒度普遍小于74μm。

2、目前，國內外普遍采用浮選的方法進行選別，典型的工藝流程有脫泥-胺類陽離子浮選法和陰陽離子組合捕收劑浮選法。脫泥-胺類陽離子浮選法中使用的十二胺(dda)等傳統(tǒng)陽離子捕收劑需在ph?3-4酸性條件下使用，導致設備腐蝕速率達0.8-1.2mm/年(不銹鋼材質)，且礦漿預處理需脫泥作業(yè)，造成微細粒鋰云母(<10μm)損失率高達35％-42％。陰陽離子組合捕收劑浮選法藥劑成本較高，泡沫層厚度超過800mm時精礦品位下降12％，泡沫粘度(45-60mpa·s)導致刮泡效率降低。同時，近年來鋰云母資源開發(fā)進程加快，鋰云母礦的礦石成分更加復雜，嵌布粒度逐漸下降，原礦品位變化幅度加大，尾礦中鋰云母損失有所增加，使得鋰云母選礦技術對浮選藥劑的要求進一步提高。

3、因此，為了當下鋰云母礦石資源的綜合利用，開發(fā)一種浮選性能優(yōu)異、加工生產高效的鋰云母復配捕收劑以及對應的浮選方法具有重要的現實應用意義。

技術實現思路

1、本發(fā)明的目的之一在于提供一種復配捕收劑，在中性自然ph值環(huán)境中實現了良好的選別效果，具有藥劑成本低，適應溶液ph值范圍寬等優(yōu)點，獲得的鋰云母精礦中l(wèi)i2o品位高，li2o回收率高，同時有效地避免了酸性環(huán)境下帶來的生產設備腐蝕導致使用壽命縮短等一系列的問題。

2、本發(fā)明的目的之二在于提供一種使用所述復配捕收劑的高效浮選鋰云母的方法。

3、本發(fā)明提供一種復配捕收劑，所述復配捕收劑由組合胺、不飽和改性脂肪酸、羥肟酸類、非極性油類和溶劑醇類組成。

4、進一步的，所述復配捕收劑，以其活性組分的質量份數計，包括組合胺20～30份、不飽和改性脂肪酸15～35份、羥肟酸類5～15份、非極性油類5～10份、溶劑醇類25～40份。

5、所述組合胺為伯胺和仲胺組成；所述伯胺為十二胺、十八胺和烷基丙基醚胺中的至少一種；所述仲胺為十二胺聚氧乙烯醚、乙基甲胺、二乙基二十二烷胺中的至少一種。

6、所述不飽和改性脂肪酸為9-羥基十八碳酸、磺化氧化石蠟、脂肪酸二聚體和油酸二胺醋酸鹽中的至少一種。

7、所述羥肟酸類為環(huán)烷基異羥肟酸、苯乙烯磷酸和c7-9烷基羥肟酸中的至少一種。

8、所述非極性油類為煤油、桉樹油和丁子香油中的至少一種。

9、所述溶劑醇類為甲基異丁基甲醇、羥基合成醇和芳香烴基醇中的至少一種。

10、本發(fā)明還提供一種使用所述復配捕收劑的高效浮選鋰云母的方法，包括以下步驟：

11、s1.將云母尾礦進行磨礦、調漿，得到待浮選礦漿；

12、s2.對待浮選礦漿進行充氣浮選，得到鋰云母精礦和鋰云母尾礦。

13、進一步的，步驟s1中，所述云母尾礦為li2o品位在0.2～0.4％的鋰云母，原礦細度為-0.074mm占40％～50％；所述云母尾礦中還包括伴生礦物和雜質，所述伴生礦物包括長石和石英，含量占總量的60％～80％；所述雜質包括鐵金屬雜質；所述鐵金屬雜質含量占總量的2％～5％。

14、進一步的，步驟s1中，所述磨礦的磨礦細度為-0.074mm含量為55～65％。

15、進一步的，步驟s1中，所述調漿的工藝條件為：礦漿濃度為25～45％，ph值在7～7.5范圍內。

16、進一步的，步驟s2中，所述充氣浮選包括一次粗選、至少兩次精選和至少兩次掃選。

17、優(yōu)選的，步驟s2中，所述充氣浮選包括一次粗選、兩次精選和兩次掃選，具體為：

18、對待浮選礦漿進行粗選，得到粗選精礦與粗選尾礦；對粗選精礦進行精選ⅰ，得到精選精礦1和精選尾礦1；對精選精礦1進行精選ⅱ，得到精選精礦2和精選尾礦2；精選精礦2作為鋰云母精礦；精選尾礦2返回精選ⅰ步驟；對粗選尾礦進行掃選ⅰ，得到掃選精礦1和掃選尾礦1；對掃選尾礦1進行掃選ⅱ，得到掃選精礦2和掃選尾礦2；掃選尾礦2作為最終的尾礦；掃選精礦2返回掃選ⅰ步驟；精選尾礦1和掃選精礦1返回粗選步驟。

19、進一步的，所述粗選使用的調整劑用量為80～150g/t，復配捕收劑用量為300～500g/t；

20、進一步的，所述精選ⅰ使用的調整劑用量為20～50g/t；所述精選ⅱ不添加復配捕收劑。

21、進一步的，所述掃選ⅰ使用的復配捕收劑用量為100～200g/t；所述掃選ⅱ使用的復配捕收劑用量為50～100g/t。

22、上述藥劑制度的單位g/t以步驟s1中云母尾礦的質量計。

23、本發(fā)明的原理：

24、本發(fā)明采用組合胺作為陽離子型捕收劑，主要以靜電引力物理吸附在鋰云母解離晶格表面的o、si活性位點結合的氫氧根離子部位，而且引入的醚胺結構降低復配捕收劑的熔點，易于溶解于水中，其醚基氧存在兩對孤對電子，最高占據軌道與最低空軌道能量差更小，反應活性高，進而提高吸附強度以增加捕收能力。同時含有的雜原子或?；鶊F，強化對鋰云母作用的選擇性，整體的浮選泡沫易碎不發(fā)黏。不飽和改性脂肪酸是陰離子捕收劑，本身可以通過化學鍵合的方式作用于鋰云母表面，部分引入的磷酸基團可以改善水溶性，并且與組合胺產生協(xié)同效應，發(fā)揮共吸附和電荷補償的作用機理，在組合胺發(fā)生吸附之后再吸附于礦物表面，且兩者的疏水基團發(fā)生締合，甚至生成絡合物，進而加長整體捕收劑的疏水端鏈，增大鋰云母表面藥劑的總體吸附量，實現強化藥劑的選擇性捕收效果。

25、羥肟酸類捕收劑結構中含有羥基和肟基，又進一步強化組合胺和不飽和改性脂肪酸的捕收性能，穩(wěn)定兩者形成的絡合物結構，并在水相中表現一定的表面活性，改變液體界面張力，提高氣泡的穩(wěn)定性，同時還促進礦物與氣泡的結合，增大兩者之間的親和力，提高浮選效率。非極性油類捕收劑作為輔助性捕收劑，一方面增強極性捕收劑在鋰云母表面的固著吸附性，堵塞部分表面孔洞減少藥劑的消耗和降低礦漿中難免離子的濃度，另一方面強化微細粒鋰云母的浮選，使其產生疏水性團聚，并易黏附在粗粒礦物表面，實現載體浮選。溶劑醇類具有羥基和非極性烴鏈，使其能夠均勻分散在礦漿中，并通過降低水相的表面張力，增強氣泡的穩(wěn)定性，提高鋰云母顆粒與氣泡的接觸機會。

26、調整劑采用六偏磷酸鈉的目的一方面是抑制長石和石英等脈石礦物，以磷酸膠體的形式吸附在脈石礦物表面，減弱復配捕收劑在其表面的吸附能力，進而增加了脈石的親水性；另一方面是六偏磷酸鈉的加入會引起礦物表面電荷的變化，導致礦物顆粒間的相互作用力也相應發(fā)生變化，增加礦物顆粒之間的分散性，進一步優(yōu)化鋰云母的浮選條件。

27、本發(fā)明的有益效果：

28、(1)本發(fā)明的選礦流程適用于自然中性ph環(huán)境，對礦漿ph值適應范圍廣，并且復配捕收劑選擇性捕收能力高效且用量較低成本經濟，后續(xù)可實現無害化回水綜合利用，可以實現精礦中l(wèi)i2o良好的的品位和回收率。

29、(2)本發(fā)明的浮選方法中的礦漿ph值接近自然中性范圍，有效地避免了酸性環(huán)境下帶來的生產設備腐蝕導致使用壽命縮短等一系列的問題，適合大規(guī)模工業(yè)推廣。